4.4氧化还原反应和能源的开发利用4.4.3.4能斯特方程对于一般化学反应A(氧化态)+NE-B(还原态)电极电位φ和标准电极电位φ之间的关系可以用能斯特方程表
4.4氧化还原反应和能源的开发利用
4.4.3.4能斯特方程
对于一般化学反应A(氧化态)+NE-B(还原态)
电极电位φ和标准电极电位φ之间的关系可以用能斯特方程表示。
能斯脱方程
有的教材把对数部分写成还原/氧化态,把标准电极电位后的加号写成减号。
能斯特是德国化学家,但他的名声受到了玷污,主要与战争有关。
能斯特方程的注记:
1)n是半反应中获得或失去的电子数(能斯特方程适用于半反应,而不是完全电池反应)
2)氧化态(或还原态)是基于半反应中每种物质的化学计量数。
3)在电极反应中,如果物质是气体,用相对分压P/P表示。
4)纯液体和固体在公式中不表示(实际在公式中表示,但其值为1)
5)当H+和OH-用于参与反应式时,它们的相对离子浓度包含在式中。
并且氢离子和氢氧根离子应该包括在该配方中。
注意不要忘记化学计量在能斯特方程中是作为一个指数出现的。
电极电位的影响因素:浓度和酸度
浓度对电极电位的影响
当氧化态浓度增加(还原态浓度减少)时,电极电位增加;随着还原态的浓度增加(氧化态的浓度降低),电极电位降低。
在与H+/OH-的电极反应中,酸度的变化会影响电极电位。
别忘了索引,新手最容易犯的错误。
4.4.3.5电极电位的应用
1)计算原电池电动势
当电极中的物质处于标准状态时,电池中的电极电位为正,代数值大,为负,代数值小。原电池的标准电动势为:
E = φ(正极)-φ(负极)
当电极中的物质处于非标准状态时,先用能斯特方程计算正负电极的电极电位,再计算原电池的电动势:
E=φ(正极)-φ(负极)
2)比较氧化剂/还原剂的相对强度。
φ值越大,电对的氧化态越容易得到电子,即氧化态是更强的氧化剂;
φ值越小,处于电对还原态的电子越易挥发,即处于还原态的还原剂越强。
举例:比较三种元素氯、溴、碘的氧化性和负离子的还原性。
φө(Cl2/Cl-)=1.358V
φө(Br2/Br-)=1.066V
φө(I2/I-)=0.5355V
可以得出结论,Cl2具有最强的氧化性,I-具有最强的还原性。
3)判断氧化还原反应的方向
δRGM是系统做非体积功的那部分能量。
δRGM = w非体积
在原电池中,非体积功是电功。
w非体积=-nFE(F是1摩尔电子的电荷)
δRGM =-NFE =-NF(φ正极-φ负极)
E & gt0,δ RGM
当E=0,δRGM = 0时,反应处于平衡状态。
E & lt0,δ RGM >: 0,反应在相反方向自发进行。
标准电极电位和电极电位不一定相等。
上面的化学反应方程式中,氯被还原,所以氯是正的,Mn2+被氧化,所以是负的。判断正负极后,用正极减去负极,就是电动势。
4)确定氧化还原反应的程度。
化学反应的程度用标准平衡常数来表示。
范霍夫方程的变形
示例:
k值极高,说明反应很彻底。
课堂练习:
想想这是哪个答案。
下一节是关于能量的知识。
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